E reazzioni iniziati da a radiazione ponu esse categuricamente classificate in dui tipi: (1) reticulazione è scissione è (2) innesto è cura.
Crosslinking hè a furmazione di ligami intermoleculari di catene polimeri.U gradu di reticulazione hè proporzionale à a dosa di radiazione.Ùn richiede micca insaturati o altri gruppi più reattivi.Cù certi eccezzioni (cum'è in i polimeri chì cuntenenu aromatici), ùn varia micca assai cù a struttura chimica.Ùn varieghja micca assai cù a temperatura.Ancu s'è u miccanisimu di cross-linking da a radiazione hè statu studiatu da a so scuperta iniziale, ùn ci hè ancu un accordu generalizatu nantu à a so natura esatta.U mecanismu di crosslinking generalmente varieghja cù i polimeri cuncernati.U mecanismu universale accettatu implica a scissione di un ligame C-H nantu à una catena polimerica per furmà l'atomu di idrogenu, seguita da l'astrazione di un secondu atomu di idrogenu da una catena vicina per pruduce l'idrogenu moleculare.Allora i dui radicali polimerici adiacenti si combinanu per furmà una reticulazione. L'effettu generale di a reticulazione hè chì a massa molekulari di u polimeru aumenta in modu stabile cù a dosa di radiazione, purtendu à catene ramificate finu à chì, in ultimamente, si forma una rete polimerica tridimensionale quandu ogni catena polimerica hè ligata. à una altra catena.
In cuntrastu, a scissione hè u prucessu oppostu di crosslinking in quale a ruptura di i ligami C-C accade.U crosslinking aumenta u pesu moleculare mediu mentre chì l'ultimu prucessu u riduce.Se l'energia di a radiazione hè alta, a rottura di a catena si trova per via di a scissione di u ligame C-C.In un mediu di suluzione aerata, però, u modu meccanicisticu di scissione procede in modu indirettu.I radicali liberi polimerici sò generati da i radicali senza solventi, chì sò digià furmati da a radiazione. L'aghjunzione di l'ossigenu cù i radicali liberi polimerici formanu l'spezie perossi, chì nantu à a descomposizione formanu molèculi più chjuchi.A degradazione oxidativa di i polimeri dipende da u solventu utilizatu in u sistema.In realtà, a degradazione di polimeru compete cù l'ossidazione di u solvente.
L'injertu hè un metudu induve i monomeri sò introdutti lateralmente nantu à a catena polimerica induve l'ascuring hè a polimerizazione rapida di una mistura di monomeri oligomeri per furmà un revestimentu, chì hè essenzialmente unitu da e forze fisiche à u sustrato.In a forma più simplice, tali metudi implicanu sistemi eterogenei, u sustrato hè un film, fibra o ancu un polveru, cù u monomeru cum'è liquidu, vapore o suluzione.Ci hè una stretta relazione trà l'injertu è a curazione, ancu s'ellu ci sò certe differenzi.In fatti, ùn ci hè micca un limitu di tempu per u prucessu di grafting.Pò piglià minuti, ore o ancu ghjorni, mentre chì a curazione hè un prucessu di solitu assai rapidu chì si verifica in una frazzioni di seconda.In l'innesto, i legami covalenti C-C sò furmati mentre chì in a curazione, u ligame generalmente implica forze di dispersione debbuli di Van der Waals o di Londra.L'unione di van der Waals opera à distanze induve ci hè pocu o nimu sovrapposizione o scambiu è hè generalmente assuciatu cù energie più chjuche.Tuttavia, covalentbonding, hè efficace à distanze internu chjuche è hè assuciatu cù sovrapposizione di l'elettroni, scambiu, è per quessa energie più altu.Un altru aspettu impurtante di e reazzioni di curazione hè a pussibilità chì l'injertu cuncurrenti cù a curazione si faci, chì porta à proprietà migliorate di u pruduttu finitu, in particulare in aderenza è flessibilità.
L'injertu procede in trè modi diffirenti: (a) pre-irradiation;(b) perossidazione è (c) tecnica di irradiazione mutuale.In a tecnica di pre-irradiazione, a prima spina di polimeru hè irradiata in vacuum o in presenza di un gas inerte per furmà radicali liberi.U sustrato di polimeru irradiatu hè poi trattatu cù u monomeru, chì hè o liquidu o vapore o cum'è una suluzione in un solvente adattatu.Tuttavia, in u metudu di perossidazione, u polimeru di u troncu hè sottumessu à una radiazione d'alta energia in presenza di aria o ossigenu.U risultatu hè a furmazione di idroperossidi o diperossidi secondu a natura di a spina polimerica è e cundizioni di irradiazione.I prudutti di perossi, chì sò stabili, sò trattati cù u monomeru à a temperatura più alta, da induve i perossidi sò sottumessi à a descomposizione toradicals, chì poi inizianu l'injertu.U vantaghju di sta tecnica hè chì i perossiprodutti intermedi ponu esse almacenati per longu periudi prima di fà u passu di l'injertu.Per d 'altra banda, cù a tecnica di irradiazione mutuale, u polimeru è i monomeri sò irradiati simultaneamente per furmà i radicali liberi è cusì l'aghjunzione hè fatta.Siccomu i monomeri ùn sò micca esposti à a radiazione in a tecnica di pre-irradiazione, u vantaghju evidenti di stu metudu hè chì hè relativamente liberu da u prublema di furmazione di homopolymer chì si trova cù a tecnica simultanea.Tuttavia, u svantaghju decisu di a tecnica di pre-irradiation hè a scissione di u polimeru di basa per via di a so irradiazione diretta, chì porta principarmenti a furmazione di copolymers blocchi piuttostu cà graftcopolymers.
Tempu di post: May-03-2017